Corrosion des métaux
Corrosion des métaux
Lorsque le matériau métallique est en contact avec le milieu environnant, le matériau est détruit en raison d'une action chimique ou électrochimique. La corrosion des métaux est un processus thermodynamique spontané, convertissant un métal à haute énergie en un composé métallique à basse énergie. Parmi eux, le phénomène de corrosion dans l'industrie pétrolière et pétrochimique est plus compliqué, comprenant la corrosion électrochimique de la saumure, H2S et CO2.
La nature de la plupart des processus de corrosion est électrochimique. Les propriétés électriques de l'interface métal/solution électrolytique (double couche électrique) sont largement utilisées dans les études des mécanismes de corrosion, la mesure de la corrosion et la surveillance industrielle de la corrosion. Les méthodes électrochimiques couramment utilisées dans la recherche sur la corrosion des métaux sont : le potentiel en circuit ouvert (OCP), la courbe de polarisation (diagramme de Tafel), la spectroscopie d'impédance électrochimique (EIS).
1. Techniques dans l'étude de la corrosion
1.1 OCP
Sur une électrode métallique isolée, une réaction anodique et une réaction cathodique sont effectuées à la même vitesse en même temps, ce qui est appelé le couplage de la réaction d'électrode. La réaction de couplage mutuel est appelée la « réaction de conjugaison », et l'ensemble du système est appelé le « système conjugué ». Dans le système conjugué, les deux réactions d'électrode s'inter-couplent et, lorsque les potentiels d'électrode sont égaux, les potentiels d'électrode ne varient pas avec le temps. Cet état est appelé « état stable », et le potentiel correspondant est appelé « potentiel stable ». Dans le système de corrosion, ce potentiel est également appelé « potentiel de corrosion (autonome) Ecorr », ou « potentiel en circuit ouvert (OCP) », et la densité de courant correspondante est appelée « densité de courant de corrosion (autonome) icorr ». Généralement parlant, plus le potentiel en circuit ouvert est positif, plus il est difficile de perdre des électrons et d'être corrodé, ce qui indique que la résistance à la corrosion du matériau est meilleure.
Le poste de travail électrochimique potentiostat/galvanostat CS peut être utilisé pour surveiller le potentiel d'électrode en temps réel du matériau métallique dans le système pendant une longue période. Une fois le potentiel stabilisé, le potentiel en circuit ouvert du matériau peut être obtenu.
1.2 Courbe de polarisation (diagramme de Tafel)
Généralement, le phénomène selon lequel le potentiel d'électrode s'écarte du potentiel d'équilibre lorsqu'un courant le traverse est appelé « polarisation ». Dans le système électrochimique, lorsque la polarisation se produit, le déplacement négatif du potentiel d'électrode par rapport au potentiel d'équilibre est appelé « polarisation cathodique », et le déplacement positif du potentiel d'électrode par rapport au potentiel d'équilibre est appelé « polarisation anodique ».
Pour exprimer complètement et intuitivement la performance de polarisation d'un processus d'électrode, il est nécessaire de déterminer expérimentalement la surtension ou le potentiel d'électrode en fonction de la densité de courant, ce qui est appelé « courbe de polarisation ».
Le icorr du matériau métallique peut être calculé sur la base de l'équation de Stern-Geary.
B est le coefficient de Stern-Geary du matériau, Rp est la résistance de polarisation du métal.
Principe pour obtenir icorr par la méthode d'extrapolation de Tafel
Le logiciel Corrtest CS studio peut effectuer automatiquement l'ajustement de la courbe de polarisation. La pente de Tafel sur le segment anodique et le segment cathodique, c'est-à-dire ba et bc, peuvent être calculées. icorr peut également être obtenu. Sur la base de la loi de Faraday et en combinaison avec l'équivalent électrochimique du matériau, nous pouvons le convertir en taux de corrosion du métal (mm/an).
1.3 EIS
La technologie d'impédance électrochimique, également connue sous le nom d'impédance AC, mesure la variation de la tension (ou du courant) d'un système électrochimique en fonction du temps en contrôlant le courant (ou la tension) du système électrochimique en fonction d'une variation sinusoïdale dans le temps. L'impédance du système électrochimique est mesurée, et en outre, le mécanisme de réaction du système (milieu/film de revêtement/métal) est étudié, et les paramètres électrochimiques du système de mesure d'ajustement sont analysés.
Le spectre d'impédance est une courbe tracée à partir des données d'impédance mesurées par un circuit de test à différentes fréquences, et le spectre d'impédance du processus d'électrode est appelé spectre d'impédance électrochimique. Il existe de nombreux types de spectres EIS, mais les plus couramment utilisés sont le tracé de Nyquist et le tracé de Bode.
2. Exemple d'expérience
Prenant un article publié par un utilisateur utilisant le poste de travail électrochimique CS350 comme exemple, une introduction concrète à la méthode du système de mesure de la corrosion des métaux est présentée.
L'utilisateur a étudié la résistance à la corrosion de l'endoprothèse en alliage Ti-6Al-4V préparée par la méthode d'usinage conventionnelle (échantillon n°1), la méthode de fusion sélective au laser (échantillon n°2) et la méthode de fusion par faisceau d'électrons (échantillon n°3). L'endoprothèse est utilisée pour l'implantation humaine, de sorte que le milieu de corrosion est le fluide corporel simulé (SBF). La température du système expérimental doit également être contrôlée à 37℃.
Instrument : Potentiostat/galvanostat CS350
Dispositif expérimental :Cellule de corrosion plate à chemise CS936, four de séchage à température constante
Produits chimiques expérimentaux : Acétone, SBF, résine époxy durcissant à température ambiante
Milieu expérimental :
Fluide corporel simulé (SBF):NaCl-8,01,KCl-0,4,CaCl2-0,14,NaHCO3-0,35,KH2PO 4-0,06, glucose -0,34, l'unité est : g/L
Échantillon (WE)
Endoprothèse en alliage Ti-6Al-4V 20×20×2 mm,
La zone de travail exposée est de 10×10 mm
La zone non testée est recouverte/scellée avec de la résine époxy durcissant à température ambiante.
Électrode de référence (RE) : Électrode au calomel saturée
Contre-électrode (CE): Électrode de conductivité Pt CS910
La cellule de corrosion plate à chemise
2.1 Étapes de l'expérience et réglage des paramètres
2.1.1 OCP
Avant le test. l'électrode de travail doit être polie de grossier à fin (360 mesh, 600 mesh, 800 mesh, 1000 mesh, 2000 mesh dans l'ordre) jusqu'à ce que la surface soit lisse. Après le polissage, rincez-le à l'eau distillée, puis dégraissez-le à l'aide de l'acétone, placez-le dans un four de séchage à température constante et séchez-le à 37℃ pour l'utiliser.
Assemblez l'échantillon sur la cellule de corrosion, introduisez le fluide corporel simulé dans la cellule de corrosion et insérez l'électrode au calomel saturée (SCE) avec un pont salin dans la cellule de corrosion plate. Assurez-vous que l'extrémité du capillaire de Luggin fait face à la surface de l'électrode de travail. La température est contrôlée à 37℃ par circulation d'eau.
Connectez les électrodes au potentiostat par le câble de la cellule.
Expérience→polarisation stable→OCP
OCP
Vous devez entrer un nom de fichier pour les données, définir la durée totale du test et démarrer le test. L'OCP du matériau métallique dans la solution change lentement, et il faut une période relativement longue pour rester stable. Il est donc suggéré de définir une durée non inférieure à 3000 s.
2.1.2 Courbe de polarisation
Expérience→polarisation stable→potentiodynamique
Balayage potentiodynamique
Définissez le potentiel initial, le potentiel final et la vitesse de balayage, sélectionnez le mode de sortie du potentiel comme « vs. OCP ».
Le « Use » peut être coché pour choisir le sommet E#1 et le sommet E#2. S'il n'est pas coché, le balayage ne passera pas par le potentiel correspondant.
Il y a jusqu'à 4 points de consigne de potentiel de polarisation indépendants. Le balayage commence à partir du potentiel initial, vers « sommet E#1 » et « sommet E#2 », et enfin vers le potentiel final. Cliquez sur la case à cocher « Activer » pour activer ou désactiver « Potentiel intermédiaire 1 » et « Potentiel intermédiaire 2 ». Si la case à cocher n'est pas sélectionnée, le balayage ne passera pas par cette valeur et définira le balayage du potentiel sur le suivant.
Il est à noter que la mesure de la courbe de polarisation ne peut être effectuée qu'à condition que l'OCP soit déjà stable. Habituellement, après 10 minutes de temps de repos, nous ouvrirons la fonction stable OCP en cliquant sur ce qui suit :
→
Le logiciel démarrera le test automatiquement une fois que la fluctuation de potentiel est inférieure à 10 mV/min
Dans cet exemple d'expérience, l'utilisateur a défini le potentiel -0,5~1,5 V (vs. OCP)
Vous pouvez définir la condition pour arrêter ou inverser le balayage. Ceci est principalement utilisé dans la mesure du potentiel de piqûre et la mesure de la courbe de passivation.
2.2 Résultats
2.2.1 OCP
Par le test du potentiel en circuit ouvert, nous pouvons obtenir le potentiel de corrosion libre Ecorr , à partir duquel nous pouvons juger de la résistance à la corrosion du matériau métallique. Généralement parlant, plus le Ecorr est positif, plus le matériau est difficile à corroder.
1-OCP de l'endoprothèse en alliage Ti-6Al-4V préparée par la méthode d'usinage conventionnelle
2- OCP de l'endoprothèse en alliage Ti-6Al-4V préparée par la méthode de fusion sélective au laser
3- OCP de l'endoprothèse en alliage Ti-6Al-4V préparée par la méthode de fusion par faisceau d'électrons
À partir du graphique, nous pouvons conclure que la résistance à la corrosion des échantillons n°1 et 2 est meilleure que celle du n°3.
2.2.2 Analyse du diagramme de Tafel (mesure du taux de corrosion)
La polarisation de cette expérience est la suivante :
Comme le montre, à partir de la valeur du taux de corrosion calculé, nous pouvons obtenir la même conclusion que celle que nous avons obtenue par la mesure OCP. Le taux de corrosion est calculé par le diagramme de Tafel. Nous pouvons voir que les valeurs du taux de corrosion sont conformes à la conclusion que nous avons obtenue par la méthode OCP.
Sur la base du diagramme de Tafel, nous pouvons obtenir la densité de courant de corrosion icorr par l'outil d'ajustement d'analyse intégré à notre logiciel CS studio. Ensuite, selon d'autres paramètres tels que la surface de l'électrode de travail, la densité du matériau, le poids équivalent, le taux de corrosion est calculé.
Les étapes sont les suivantes :
Importer le fichier de données en cliquant sur
Ajustement des données
Cliquez sur les informations de la cellule. , et entrez la valeur en conséquence.
Si vous avez déjà défini les paramètres dans le réglage de la cellule et de l'électrode avant le test, vous n'avez pas besoin de définir à nouveau les informations de la cellule ici.
Cliquez sur « Tafel » pour l'ajustement de Tafel. Choisissez l'ajustement automatique de Tafel ou l'ajustement manuel pour les données du segment anodique/segment cathodique, puis la densité de courant de corrosion, le potentiel de corrosion libre, le taux de corrosion peuvent être obtenus. Vous pouvez faire glisser le résultat de l'ajustement vers le graphique.
3. Mesure EIS
Expériences → Impédance → EIS vs. Fréquence
EIS vs. fréquence
Analyse EIS
L'EIS de l'acier au carbone Q235 dans une solution de NaCl à 3,5 % est le suivant :
Tracé d'impédance de l'acier au carbone Q235 - Nyquist
Le tracé de Nyquist ci-dessus est composé de l'arc de capacité (marqué par le cadre bleu) et de l'impédance de Warburg (marquée par le cadre rouge). Généralement parlant, plus l'arc de capacité est grand, meilleure est la résistance à la corrosion du matériau.
Ajustement du circuit équivalent pour les résultats EIS de l'acier au carbone Q235
Les étapes sont les suivantes :
Dessinez le circuit équivalent de l'arc de capacité - utilisez le modèle dans le « ajustement rapide » pour obtenir R1, C1, R2.
Dessinez le circuit équivalent de la partie d'impédance de Warburg - utilisez le modèle dans le « ajustement rapide » pour obtenir la valeur spécifique de Ws.
Faites glisser les valeurs vers le circuit complexe→ changez tous les types d'éléments pour qu'ils soient « Free+ » →cliquez sur Ajuster
À partir des résultats, nous voyons que l'erreur est inférieure à 5 %, ce qui indique que le circuit équivalent auto-défini que nous dessinons est conforme au circuit d'impédance de la mesure réelle. Le tracé d'ajustement de Bode est généralement conforme au tracé d'origine.
Bode : Tracé d'ajustement par rapport au résultat de la mesure réelle